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수소 스펙트럼 계열

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1. 개요

수소 스펙트럼 계열은 수소 원자가 빛을 흡수하거나 방출할 때 나타나는 일련의 스펙트럼 선을 의미한다. 전자가 에너지 준위를 이동할 때 특정 파장의 광자를 방출하거나 흡수하며, 이러한 현상은 닐스 보어의 원자 모형과 양자역학으로 설명된다. 수소 스펙트럼은 뤼드베리 공식을 통해 계산되며, 라이먼 계열, 발머 계열 등 다양한 계열로 분류된다. 뤼드베리 공식은 수소 유사 원자에도 적용 가능하며, 다른 시스템으로 확장될 수 있다.

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수소 스펙트럼 계열
개요
수소 스펙트럼 계열
수소 스펙트럼 계열
종류라이먼 계열
발머 계열
파셴 계열
브라켓 계열
푼트 계열
발견자요한 발머(발머 계열, 1885년)
테오도르 라이만(라이먼 계열, 1906-1914년)
프리드리히 파셴(파셴 계열, 1908년)
프레더릭 섬너 브래킷(브라켓 계열, 1922년)
아우구스트 헤르만 푼트(푼트 계열, 1924년)
관련 항목스펙트럼
분광학
뤼드베리 공식
수소 원자
상세 정보
라이먼 계열 (Lyman series)자외선 영역
n' = 1
n > 1
발머 계열 (Balmer series)가시광선 영역
n' = 2
n > 2
파셴 계열 (Paschen series)적외선 영역
n' = 3
n > 3
브라켓 계열 (Brackett series)원적외선 영역
n' = 4
n > 4
푼트 계열 (Pfund series)원적외선 영역
n' = 5
n > 5

2. 물리학적 배경

수소 스펙트럼.


수소 원자는 원자핵을 공전하는 전자로 구성된다. 전자와 핵 양성자 사이의 전자기력은 각자 고유한 에너지를 가진 일련의 전자에 대한 양자 상태를 만든다. 물리학에서 원자의 스펙트럼선은 전자에너지 준위 간 전이에 따른 흡수방출로 설명된다. 수소의 스펙트럼선을 설명할 수 있는 가장 단순한 모델은 닐스 보어가 고안한 보어의 원자 모형이다. 전자가 높은 에너지 상태에서 낮은 에너지 상태로 전이하는 경우, 특정 파장을 갖는 광자가 방출되고, 낮은 에너지 상태에서 높은 에너지 상태로 전이하는 경우, 같은 파장을 갖는 광자가 흡수된다.

2. 1. 보어 모형

전자의 전이와 그 결과로 나타나는 수소의 파장. 에너지 준위는 축척에 맞지 않습니다.


닐스 보어는 수소 원자의 스펙트럼을 설명하기 위해 원자 모형을 제시했다. 보어 모형에서 수소 원자는 핵을 공전하는 전자로 구성되며, 전자와 핵 양성자 사이의 전자기력은 각자 고유한 에너지를 가진 일련의 전자에 대한 양자 상태를 만든다. 각 에너지 준위, 또는 전자 껍질, 또는 궤도는 정수로 지정된다. 전자는 특정 에너지 준위를 갖는 궤도를 돌며, 높은 에너지 준위에서 낮은 에너지 준위로 전이할 때 특정 파장의 빛을 방출한다.

스펙트럼 방출은 전자가 더 높은 에너지 상태에서 더 낮은 에너지 상태로 전이할 때 발생한다. 이때 방출되는 광자의 에너지는 두 상태 간의 에너지 차이에 해당한다. 각 상태의 에너지는 고정되어 있으므로, 두 상태 간의 에너지 차이는 고정되어 있으며, 전이는 항상 동일한 에너지를 가진 광자를 생성한다.

스펙트럼 선은 에너지 준위에 따라 일련의 그룹으로 묶인다. 각 계열 내에서 그리스 문자를 사용하여 계열의 가장 긴 파장/가장 낮은 주파수부터 시작하여 선의 이름을 순차적으로 지정한다. 예를 들어, 2 → 1 선은 "라이먼 알파" (Ly-α)라고 하며, 7 → 3 선은 "파센 델타" (Pa-δ)라고 한다.

수소 원자 내 전자의 에너지 준위 다이어그램


이러한 계열 외에도 21cm 선과 같이 수소에서 방출선이 있다. 이러한 방출선은 초미세 구조 전이와 같은 훨씬 드문 원자 현상에 해당한다.[1] 미세 구조는 또한 상대론적 보정으로 인해 단일 스펙트럼 선이 두 개 이상의 가깝게 그룹화된 더 얇은 선으로 나타나게 한다.[2]

보어 모형은 나중에 양자 역학으로 대체되었고, 여기서 전자는 궤도 대신 원자 오비탈을 차지했지만, 수소 원자의 허용된 에너지 준위는 이전 이론과 동일하게 유지되었다. 양자 역학 이론에서 원자 방출의 이산 스펙트럼은 주로 수소 유사 원자의 에너지 스펙트럼 연구에 전념하는 슈뢰딩거 방정식을 기반으로 하며, 등가 하이젠베르크 방정식은 외부 전자기파에 의해 구동되는 원자를 연구할 때 편리하다.[3]

원자가 광자를 흡수하거나 방출하는 과정에서 원자 플러스 광자와 같은 전체 고립계에 대한 에너지 보존 법칙이 적용된다. 따라서 광자 흡수 또는 방출 과정에서 전자의 움직임은 항상 핵의 움직임을 동반하며, 핵의 질량은 항상 유한하기 때문에 수소 유사 원자의 에너지 스펙트럼은 핵 질량에 의존해야 한다.[4]

2. 2. 양자역학적 설명



수소 원자의 보어 모형은 전자가 원자핵 주위의 특정 궤도를 따라 회전하는 것으로 묘사했으나, 이후 양자역학으로 대체되었다. 양자역학에서는 전자가 궤도 대신 원자 오비탈을 차지하는 것으로 설명하지만, 수소 원자의 허용된 에너지 준위는 이전 이론과 동일하게 유지되었다.

전자가 더 높은 에너지 상태에서 더 낮은 에너지 상태로 전이할 때 스펙트럼 방출이 일어난다. 이때 방출되는 광자의 에너지는 두 상태 간의 에너지 차이와 같다. 각 상태의 에너지는 고정되어 있으므로, 이 에너지 차이 또한 일정하며, 전이는 항상 동일한 에너지를 가진 광자를 생성한다.

양자 역학 이론에서 원자 방출의 이산 스펙트럼은 주로 수소 유사 원자의 에너지 스펙트럼 연구에 전념하는 슈뢰딩거 방정식을 기반으로 하며, 등가 하이젠베르크 방정식은 외부 전자기파에 의해 구동되는 원자를 연구할 때 편리하다.[3]

원자가 광자를 흡수하거나 방출하는 과정에서, '원자 + 광자'와 같은 전체 고립계에 대해 에너지 보존 법칙이 적용된다. 따라서 광자 흡수 또는 방출 과정에서 전자의 움직임은 항상 핵의 움직임을 동반하며, 핵의 질량은 항상 유한하기 때문에 수소 유사 원자의 에너지 스펙트럼은 핵 질량에 의존해야 한다.[4]

물리학에서 원자의 스펙트럼선은 각각 전자에너지 준위 간의 전이에 따른 흡수방출로 설명된다. 전자가 높은 에너지 상태에서 낮은 에너지 상태로 전이하는 경우, 특정 파장을 갖는 광자가 방출되고, 낮은 에너지 상태에서 높은 에너지 상태로 전이하는 경우, 같은 파장을 갖는 광자가 흡수된다.

2. 3. 에너지 준위와 스펙트럼 방출

스펙트럼 방출은 전자가 더 높은 에너지 상태에서 더 낮은 에너지 상태로 전이하거나 점프할 때 발생한다. 더 낮은 에너지 상태는 으로, 더 높은 에너지 상태는 으로 지정된다. 방출된 광자의 에너지는 두 상태 간의 에너지 차이에 해당한다. 각 상태의 에너지는 고정되어 있으므로, 두 상태 간의 에너지 차이는 고정되어 있으며, 전이는 항상 동일한 에너지를 가진 광자를 생성한다.[1]

스펙트럼 선은 에 따라 일련의 그룹으로 묶인다. 각 계열 내에서 그리스 문자를 사용하여 계열의 가장 긴 파장/가장 낮은 주파수부터 시작하여 선의 이름을 순차적으로 지정한다. 예를 들어, 선은 "라이먼 알파" (Ly-α)라고 하며, 선은 "파센 델타" (Pa-δ)라고 한다.

이러한 계열 외에도 21cm 선과 같이 수소에서 방출선이 있다. 이러한 방출선은 초미세 구조 전이와 같은 훨씬 드문 원자 현상에 해당한다.[1] 미세 구조는 또한 상대론적 보정으로 인해 단일 스펙트럼 선이 두 개 이상의 가깝게 그룹화된 더 얇은 선으로 나타나게 한다.[2]

물리학에서 원자의 스펙트럼선은 각각 전자에너지 준위 간의 전이에 따른 흡수방출로 설명된다. 전자가 높은 에너지 상태에서 낮은 에너지 상태로 전이하는 경우, 특정 파장을 갖는 광자가 방출되고, 낮은 에너지 상태에서 높은 에너지 상태로 전이하는 경우, 같은 파장을 갖는 광자가 흡수된다.

3. 뤼드베리 공식

보어 모형에서 에너지 준위 간의 차이와 방출되거나 흡수되는 광자의 파장은 리드베리 공식으로 설명할 수 있다.[4]

3. 1. 공식

보어 모형에서 에너지 준위 간의 차이, 그리고 방출되거나 흡수된 광자의 파장은 뤼드베리 공식으로 주어진다.[4]

: \frac{1}{\lambda} = Z^2 R_\infty \left( \frac{1}{{n'}^2} - \frac{1}{n^2} \right)

여기서,

  • 원자 번호이고,
  • (종종 n_1로 표기)는 더 낮은 에너지 준위의 주양자수이며,
  • (또는 n_2)는 더 높은 에너지 준위의 주양자수이고,
  • R_\infty뤼드베리 상수이다. (수소의 경우 }}이고, 무거운 금속의 경우 }}이다).[5][6]


파장은 항상 양수가 될 것인데, 은 더 낮은 준위로 정의되므로 보다 작기 때문이다. 이 방정식은 수소 유사 종, 즉 단일 전자를 가진 원자에 유효하며, 수소 스펙트럼선의 특수한 경우는 Z=1로 주어진다.

위와 동일하게 보어 모델에서의 준위 간 에너지 차이, 즉 방출/흡수되는 광자의 파장은 뤼드베리 공식으로 주어진다.[26]

: {1 \over \lambda} = R_{\infty} \left| {1 \over (n^\prime)^2} - {1 \over n^2} \right| \qquad \left( R_{\infty} = 1.097\,373\,156\,8508 \times 10^7 \ \mathrm{m}^{-1} \right)

여기서 은 초기 상태의 주 양자수, 은 최종 상태의 주 양자수, 는 뤼드베리 상수이다.[27]

3. 2. 적용

이 공식은 수소 유사 종, 즉 단일 전자를 가진 원자에 유효하며, 수소 스펙트럼선의 특수한 경우는 Z=1로 주어진다.[4] 뤼드베리 공식에 따르면 보어 모형에서 에너지 준위 간의 차이에 의해 방출되거나 흡수된 광자의 파장은 다음과 같이 주어진다.[4]

: \frac{1}{\lambda} = Z^2 R_\infty \left( \frac{1}{{n'}^2} - \frac{1}{n^2} \right)

여기서,

  • Z원자 번호이고,
  • n' (종종 n_1로 표기)는 더 낮은 에너지 준위의 주양자수이며,
  • n (또는 n_2)는 더 높은 에너지 준위의 주양자수이고,
  • R_\infty는 리드베리 상수이다. (수소의 경우 1.09677 × 107 m-1이고, 무거운 금속의 경우 1.09737 × 107 m-1이다).[5][6]


파장은 항상 양수가 될 것인데, n'은 더 낮은 준위로 정의되므로 n보다 작기 때문이다.

4. 계열



수소 스펙트럼의 모든 파장 영역은 다음과 같다.

물리학에서 원자의 스펙트럼선은 각각 전자에너지 준위 간의 전이에 따른 흡수방출로 설명된다. 닐스 보어가 고안한 보어의 원자 모형은 수소의 스펙트럼선을 설명할 수 있는 가장 오래되고 단순한 모델이다. 전자가 높은 에너지 상태에서 낮은 에너지 상태로 전이하는 경우, 특정 파장을 갖는 광자가 방출되고, 낮은 에너지 상태에서 높은 에너지 상태로 전이하는 경우, 같은 파장을 갖는 광자가 흡수된다.

스펙트럼선은 n' 값에 따라 여러 계열로 그룹화된다. 스펙트럼선은 계열의 최대 파장/최저 주파수에서 그리스 문자를 사용하여 명명된다. 예를 들어, 2 → 1 의 스펙트럼선은 "라이먼-알파(Ly-α)", 7 → 3 의 스펙트럼선은 "파셴-델타"(Pa-δ)이다. 21 cm의 스펙트럼선 등, 몇몇 수소 스펙트럼선은 이러한 계열에 포함되지 않는다. 이것들은 초미세 구조 전이 등의 전이에 해당한다.[24] 미세 구조가 구별될 경우, 한 개의 스펙트럼선은 상대론적 양자역학적인 보정에 의해 두 개 이상의 얇은 선으로 나타난다.[25] 스펙트럼 계열은 실험계에서는 순수한 수소에서만 관측할 수 있다. 많은 스펙트럼선은 일반적으로 잘 보이지 않으며, 헬륨이나 질소와 같은 다른 원소에 의한 여분의 스펙트럼선에 의해 숨겨지는 경우가 많다. 지구 대기는 많은 적외선자외선을 흡수하므로, 지표에서 수행하는 태양광 관측에서는 가시광선 영역 외의 스펙트럼선은 일반적으로 보이지 않는다.

자외선에서의 수소 원자 스펙트럼선의 라이먼 계열.


모든 파장은 유효 숫자 3자리까지 주어진다.

4. 1. n′ > 6 (그 이상)

추가 계열은 이름이 없지만, 뤼드베리 방정식에 의해 결정된 것과 동일한 패턴과 방정식을 따른다. 계열은 점점 더 넓게 퍼져나가고 파장이 증가하는 곳에서 발생한다. 또한 선이 점점 더 희미해지는데, 이는 원자 사건이 점점 더 드물게 발생한다는 것을 의미한다.[16] 수소 원자의 일곱 번째 계열은 1972년 매사추세츠 대학교 애머스트의 피터 한센(Peter Hansen)과 존 스트롱(John Strong)에 의해 적외선 파장에서 처음으로 실험적으로 증명되었다.[16]

5. 다른 시스템으로의 확장

뤼드베리 공식은 핵을 공전하는 단일 입자가 있는 시스템(예: He+ 이온, 뮤온 이색 원자)에 적용할 수 있다. 이 방정식은 시스템의 보어 반지름에 따라 수정되어야 하며, 방출은 유사한 특성을 갖지만 다른 에너지 범위에서 발생한다. 피커링-파울러 계열은 원래 피커링[17][18][19]과 파울러[20]에 의해 반정수 전이 레벨을 갖는 미지의 수소 형태로 여겨졌지만, 보어는 이를 He+ 이온에서 발생하는 스펙트럼선으로 정확하게 인식했다.[21][22][23]

다른 모든 원자는 이온화된 형태에서 최소한 두 개의 전자를 가지며, 이러한 전자 간의 상호 작용으로 인해 여기에 설명된 것과 같은 간단한 방법으로는 스펙트럼 분석이 불가능하다. 뤼드베리 공식의 도출은 물리학의 중요한 단계였지만, 다른 원소의 스펙트럼까지 확장하는 데는 오랜 시간이 걸렸다.

참조

[1] 웹사이트 The Hydrogen 21-cm Line http://hyperphysics.[...] Georgia State University 2005-10-30
[2] 서적 Introductory Quantum Mechanics Addison-Wesley
[3] 서적 Atomic spectroscopy. Introduction of theory to Hyperfine Structure Springer 2006
[4] 간행물 N. Bohr: Collected Works North-Holland Publ. 1985
[5] 논문 CODATA Recommended Values of the Fundamental Physical Constants: 2006 http://physics.nist.[...]
[6] 웹사이트 Hydrogen energies and spectrum http://hyperphysics.[...] 2020-06-26
[7] 간행물 The Spectrum of Hydrogen in the Region of Extremely Short Wave-Length
[8] 간행물 An Extension of the Spectrum in the Extreme Ultra-Violet https://zenodo.org/r[...]
[9] 간행물 Accurate Atomic Transition Probabilities for Hydrogen, Helium, and Lithium https://zenodo.org/r[...] 2009
[10] 간행물 Notiz uber die Spectrallinien des Wasserstoffs https://zenodo.org/r[...]
[11] 간행물 Zur Kenntnis ultraroter Linienspektra. I. (Normalwellenlängen bis 27000 Å.-E.) http://www3.intersci[...]
[12] 간행물 Visible and Infra-Red Radiation of Hydrogen
[13] 간행물 The emission of nitrogen and hydrogen in infrared
[14] 논문 A critical compilation of experimental data on spectral lines and energy levels of hydrogen, deuterium, and tritium 2010-11
[15] 논문 The Sixth Series in the Spectrum of Atomic Hydrogen
[16] 논문 Seventh Series of Atomic Hydrogen 1973
[17] 논문 Stars having peculiar spectra. New variable stars in Crux and Cygnus.
[18] 논문 Stars having peculiar spectra. New variable Stars in Crux and Cygnus. https://zenodo.org/r[...]
[19] 논문 The spectrum of zeta Puppis
[20] 논문 Observations of the Principal and other Series of Lines in the Spectrum of Hydrogen.
[21] 논문 The Spectra of Helium and Hydrogen https://zenodo.org/r[...]
[22] 서적 Niels Bohr – Collected Works: Volume 2 – Work on Atomic Physics (1912–1917) North Holland Publishing Company
[23] 논문 The Spectrum of ζ Puppis and the Historical Evolution of Empirical Data
[24] 간행물 The Hydrogen 21-cm Line http://hyperphysics.[...] Georgia State University 2009-03-18
[25] 간행물 Introductory Quantum Mechanics Addison-Wesley
[26] 간행물 N. Bohr: Collected Works North-Holland Publ.
[27] 웹사이트 Rydberg constant http://physics.nist.[...] NIST 2016-09-27
[28] 간행물 The Spectrum of Hydrogen in the Region of Extremely Short Wave-Length
[29] 간행물 An Extension of the Spectrum in the Extreme Ultra-Violet
[30] 간행물 Notiz uber die Spectrallinien des Wasserstoffs http://www3.intersci[...]
[31] 간행물 Zur Kenntnis ultraroter Linienspektra. I. (Normalwellenlängen bis 27000 Å.-E.) http://www3.intersci[...]
[32] 간행물 Visible and infra-red radiation of hydrogen
[33] 간행물 The emission of nitrogen and hydrogen in infrared
[34] 논문 Humphreys Series



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